主席 蒋介石，国民党内的最高军事领袖，名义上统一全国。

委员 蒋介石

委员 胡汉民（3月免职，6月重任），国民党右派核心人物，在党内资历深厚，且与广东地方势力关系密切。

委员 蔡元培，海内公认的教育界领袖，在国际上也享有很高声望，中原大战后与蒋介石关系逐渐疏离。

委员 何应钦，国民党军队体系中仅次于蒋介石的核心人物，整个黄埔系中遍布他的门生故旧，军中甚至有“蒋何”并称的说法。

委员 杨树庄，闽系海军首领，在国民党海军体系中拥有不可动摇的地位。

委员 张学良，东北军领袖，名义上蒋介石之下的全国二把手，对南京中央保持着极强的独立性。

委员 朱培德，深受蒋介石信任的国民党核心元老之一，也是能调和各方矛盾的资深将领，在国民党军政界拥有不可替代的影响力。

委员 张作相，东北军政体系中仅次于张学良的二号人物，在东北军拥有极高威望。

委员 王树翰，张学良心腹重臣，东北军在中央层面的重要代言人。

委员 张静江（6月任），曾一手扶持蒋介石登上权力顶峰的国民党“四大元老”之一，因受蒋猜忌逐渐被边缘化。

委员 丁惟汾（6月任，12月免），国民党北方党部的奠基者，中原大战后其北方党部势力被逐步拆解，政治地位大幅滑落。

委员 吴铁城（6月任，12月免），蒋介石倚重的少数兼具党务、外交、地方治理能力的干臣，更凭借出色的外交斡旋能力和与东北军政界的深厚人脉，跻身国民党核心决策圈层，获封“全党的幕僚长”。

委员 陈铭枢（6月任，12月免），第十九路军精神领袖与实际掌控人，是当时能左右华南局势的粤系核心人物，也是南京国民政府内部在抗日主张上拥有极强话语权的爱国军政实力派。

委员 叶楚伧（6月任），原西山会议派成员，中原大战后完全获得蒋介石的信任，在党内扮演着维系各派系平衡、处理中枢日常党务的“好好先生”角色。

委员 邵力子（6月任，12月免），蒋介石倚重多年的核心文胆，早年有赴苏交涉的深厚经历，是当时南京方面对苏外交的核心联络人选，又因温和开明的处事风格，在派系林立的国民党高层中以“和平派”代表的特殊身份，成为协调各方矛盾、缓冲国共关系的重要缓冲人物。

委员 韩复榘（6月任，12月免），西北军新五虎之一，山东地方实力派，华北地区不可忽视的军事力量之一。

委员 刘峙（6月任，12月免），蒋介石麾下“五虎将”之首，在中央军嫡系中拥有远超同期多数将领的兵权与话语权，是蒋介石在中原大战后稳固中原战局、推进“剿共”部署的核心军事支柱。

委员 何成濬（6月任，12月免），蒋介石在华中地区用来平衡各方势力、维系地方统治的关键倚重人物，其手握指挥豫鄂皖边区“围剿”的军事大权，同时长期把控湖北军政核心资源，为名副其实的“湖北王”。

委员 张景惠（6月任，12月免），张作霖结拜兄弟，奉系元老，虽已脱离东北军核心决策层，但凭借早年在奉军中积累的人脉与资历周旋于各方之间。

委员 刘尚清（6月任，12月免），东北系文官，维系东北系与中央关系的关键纽带人物。

委员 马福祥（6月任），“宁马”集团的奠基者，在西北回族军政群体中拥有极高的威望，是蒋介石维系西北边陲稳定、整合蒙藏地方力量的核心倚重人物。

委员 刘湘（6月任，12月免），川军速成系首领，四川各路军阀中获得中央官方背书的头号实力派。

委员 孔祥熙（6月任），孔氏家族代表人物，南京国民政府整合经济体系、维系统治运转的关键核心人物。

委员 王伯群（6月任），国民党早期元老，与西南地方军政势力渊源极深，且与桂系、粤系等西南反蒋派系始终保有深厚的旧交。

委员 王正廷（6月任），南京国民政府的外交重臣，在体育、公益等社会领域也拥有广泛号召力。

委员 刘瑞恒（6月任，12月免），中国近代公共卫生事业的奠基人，长期为蒋介石等国民党高层提供医疗服务，在政界与医学界都拥有极高声望。

委员 龙云（6月任，12月免），滇军首领，国民政府在西南区域牵制桂系、屏障边陲的核心地方实力派。

委员 徐永昌（6月任，12月免），阎锡山重要军事助手，晋系与南京国民政府之间的关键缓冲人物，在中原大战后的华北区域举足轻重。

委员 陈调元（6月任），原五省联军头目，凭借多年在各派军阀间左右逢源积累的人脉，成为连接中央军与北方杂牌势力的关键纽带。

委员 何键（6月任，12月免），湘军首领，凭借“多头下注”的投机策略维系自身权力，是民国早期在湖南本地根基极深、话语权极强的湘系核心实力派人物。

委员 李济深（6月任，12月免），1930年代南方反蒋民主运动的核心旗帜人物，在国民革命军内部有着“全国陆军皆后学，两粤名将尽门生”的深厚人脉。

委员 林森，国民党内资历深厚的元老，以淡泊名利的中立姿态在各方势力之间获得了普遍认可，在1931年宁粤对峙的特殊政局下，他被多方共同推举为国民政府主席。