
有一类材料,生来带着分裂的人格。它们叫磁阻锰氧化物。在低温下,它们是绝缘体,电子被死死锁在锰氧八面体的晶格上,电流无法通过。但你稍微加热一下——不需要熔化它,只是暖到几百开尔文——它就突然变成金属,电子开始在锰离子之间自由跳跃。这是凝聚态物理里最经典的金属-绝缘体相变之一,被研究了三十多年,机制已经写进教科书:温度升高,晶格膨胀,锰-氧-锰键角被撑开,电子的跳跃概率增大,绝缘态熔化成金属。
但布鲁克海文国家实验室的佩利恰里团队在《物理评论X》上发表了另一种切换方式。他们没用加热,而是用一束100飞秒的激光脉冲打在锰氧化物上。材料在瞬间变成了导体。而且,X射线散射谱揭示了一个更惊人的事实:这种光致导态,和热致金属态不是同一种态。它的电子结构、晶格畸变模式和轨道占据情况,都和常规热致金属相不同。它是一种隐藏相——一种无法通过热力学平衡路径到达、只能被飞秒激光激发出来的物质状态。
共振非弹性X射线散射:在飞秒尺度上给材料做心电图佩利恰里是布鲁克海文国家实验室软X射线非弹性散射线站的光束线科学家。他和同事们搭建了一套“激光输运-共振非弹性X射线散射”原位实验平台:一边用飞秒激光脉冲泵浦锰氧化物薄膜,一边用同步辐射X射线做元素分辨的共振非弹性散射谱,同时实时测量样品的输运电阻。
共振非弹性X射线散射是一种能直接“看见”电子轨道和晶格振动如何协同变化的谱学技术。X射线被调谐到锰原子的吸收边,入射光子把锰的2p芯电子激发到3d价带,留下一个芯空穴。空穴被价电子重新填充时,系统放出二次光子。二次光子的能量损失和动量转移,精确记录了材料内部的电荷激发、轨道激发和声子模式。你可以把它理解为一种能同时读出电子和晶格状态的高精度X射线心电图。
团队用这套平台对比了两种金属态的共振非弹性散射谱:热致金属态和光致金属态。谱的差异清晰且系统。光致金属态保留了更多绝缘态才有的轨道有序特征——锰的3d电子在光激发后并没有完全变成热致金属态里那种均匀的轨道液体,而是维持了一种被部分锁定的轨道排列。同时,它的Jahn-Teller畸变——锰氧八面体的局域晶格扭曲——也比热致金属态更强。这说明激光脉冲没有给晶格足够的时间去充分弛豫。它把电子直接踢上了导带,但晶格还来不及跟上,就被冻在一个介于绝缘态和热致金属态之间的亚稳态里。
它不消失更让团队惊讶的是这个隐藏相的寿命。光激发脉冲结束后,金属态并没有立即衰减回绝缘态。它持续了相当长的时间——在论文的输运测量中,光致导电态的电阻下降维持了秒级。在量子动力学的尺度上,这是永恒。这意味着光致隐藏相不是一个转瞬即逝的量子涨落,而是一种具有热力学稳定性的亚稳态。它被某种能量势垒保护着,不会自发地滑回绝缘态。
这让它和此前大多数光致相变截然不同。在大多数光致相变——比如光致绝缘体-金属转变——中,材料在激光脉冲结束后几皮秒到几纳秒内就恢复原状。那些态是纯粹的动力学瞬态,没有热力学稳定性。但布鲁克海文团队的锰氧化物隐藏相,是一个可以被光写入、可以被光擦除、但在写入后能被长期保留的量子态。这是相变存储器的物理基石——相变存储器正是靠两种可以可逆切换、且都能长期稳定的固体相来存储信息。
论文第一作者樊世宇说了一句很精准的总结:“光提供了一种比基于热循环或静态电磁场的传统方法更直接、更具选择性的量子材料切换手段。激光不仅温暖样品,还能将系统驱动到独特的非热状态。控制材料物相的同时保留其相关量子特性,对未来的量子器件设计可能非常重要。”
光控量子比特的未来这项工作的潜在影响远不止于相变存储器。量子计算需要两样东西:可控的开关,以及稳定的量子态。隐藏相恰好同时满足了这两点——它可以在飞秒内被光激发,又可以长期存活,直到被另一束光或另一种外场擦除。它的光致切换不是热驱动的——激光脉冲的能量没有通过晶格加热这个中间步骤,而是直接注入了电子自由度。这最大限度地保护了材料内部的量子相干性。
共振非弹性X射线散射谱本身也是这项工作的另一个遗产。布鲁克海文团队展示了便携式超快激光可以跨线站共享,和同步辐射X射线脉冲实现飞秒-埃米级联合测量。这套“原位激光输运-共振非弹性X射线散射”方法论,现在可以用来系统性地扫描其他强关联量子材料——钌氧化物、镍氧化物、铁基超导体——去发现它们各自可能隐藏的光致隐藏相。
一枚飞秒激光脉冲,把一块绝缘锰氧化物推进了另一个现实。在那个现实里,电子自由流动,但晶格还来不及松绑,轨道的记忆还被锁在未被完全熔化的Jahn-Teller畸变里。这是一块用光而不是用热写出来的金属。它不是自然界的已知物相,而是人类用超短脉冲在量子材料的相图边缘上凿出来的一小块飞地。