小鹏的电池负极上已经用上了LDP激光打孔么?
刷微博,看到老师发现了一个有意思的事儿,他怀疑小鹏在P7+时代就给电池开了几条直达深处的通道,来抑制析锂现象的产生(图1)。我也跟着认真扒了一扒,发现确实还是有点意思。
首先这个论文看起来还确实真实存在,全名是《Efficient fast-charging of lithium-ion batteries enabled by laser-patterned three-dimensional graphite anode architectures》,全文的主题是激光图案化电极可以改善厚石墨负极的快充性能,并通过降低浓差极化来抑制析锂。
这个话题对于普通小伙伴可能有点困难,它大概是这么一个意思:
一、充电到底是在干什么?
充电时,可以把锂离子理解成一大群准备停车的车:
正极是出发地;锂离子是汽车;电解液是道路;负极是停车场;石墨内部是最终车位。
慢充时,车流不大,大家能慢慢找车位。
快充时,相当于几分钟内突然涌来几万辆车。停车场里明明还有很多空位,但入口和内部道路太窄,车进不去,于是全堵在门口。
所以快充的真正难点不是“有没有空位”,而是:
这么多锂离子,能不能在很短时间内均匀找到自己的位置。
二、为什么厚负极更容易堵?
车企希望电池既能跑得远,又能充得快。
为了装下更多电量,可以把负极做厚。就像把平面停车场扩建成一个很深的立体车库,同样面积能停更多车。
但车库越深,里面的车位越难到达。
普通负极内部全是细小、弯曲的孔隙。锂离子要像在老城区小巷里穿行,绕过许多石墨颗粒,才能到达电极深处。
慢充时还来得及,快充时就出现了一个尴尬局面:
靠近入口的石墨已经挤满锂离子;深处的石墨却还没有充分工作;电芯整体看似没充满;入口附近实际上已经超负荷。
其实这个场景挺多见的,就是:停车场门口车太多,里面车太少。
三、析锂是什么?
正常情况下,锂离子应该钻进石墨内部,就像车开进正式车位。
但快充时,如果锂离子来得太快、负极又接收不过来,一部分锂离子就会直接在石墨表面变成金属锂。
这就是“析锂”。
可以理解为:
停车场入口车太多堵死以后,一些车干脆停在马路上。
这些“违停车辆”会带来几个问题:
一部分锂无法再正常参加充放电,容量下降;表面不断产生新的副反应,内阻增加;电池发热和产气风险上升;严重时形成锂枝晶,可能刺穿隔膜;快充次数越多,电池越容易衰减。所以析锂并不等于电池立刻出故障,但它会不断消耗电池的寿命和安全余量。
四、激光刻线干了什么?
用激光在厚负极上做出有规律的孔道。
它很像给一栋高楼增加了几部直达电梯,也像给停车场增加了几条通往地下深层的快速入口。
原来锂离子只能沿弯弯曲曲的小路往里钻;有了激光孔道之后,可以先沿孔道快速进入电极深处,再向周围扩散。
于是发生了四个变化:
锂离子走的路更短;负极深处得到的锂离子更多;表层不再承担几乎全部压力;局部析锂的概率明显下降。它并没有改变锂离子的化学本性,也不是让锂离子“跑得更猛”。
它做的事情更像城市交通改造:
没有增加车辆速度,只是重新设计道路,让车流不再堵在一个入口。
五、为什么效果会这么明显?
普通厚电极在快充时,很多深层材料其实没有充分利用。
就像一个有1000个车位的停车场,因为入口堵塞,短时间内只能停进去600辆车。剩下400个车位虽然存在,却来不及用。
激光孔道把入口和内部道路打通以后,同样的时间可能停进去900多辆车。
所以原来有一部分容量在快充条件下够不着,现在终于能用上了。
六、效果到底怎么样呢?
论文里的结果是:
4C快充100次后,容量保持率超过97%;6C快充100次后,容量保持率超过93%;普通未打孔负极只有约69%和59%;继续循环到600次,结构化电极仍保持约91%和86%。最通俗的理解是:
普通电极不是充不进去,而是每次快充都在付出更大的“内伤”;激光孔道把这种内伤大幅降低了。
七、挖掉材料,为什么容量没有明显下降?
激光打孔当然会挖掉一点负极材料,不可能毫无代价。
但这组电池的负极本来就留有余量,
可以把一颗电芯理解成两个配套仓库:
正极仓库能提供100箱货;负极仓库能接收110箱货。整颗电池最多只能搬运100箱,因为正极只能提供100箱。负极多出来的10个位置属于安全余量。
激光加工即使拿掉几个负极位置,只要剩余负极仍然能接收那100箱货,整颗电池的容量就不会下降。
所以更准确的说法是:
牺牲一点原本用不满的负极材料,换来更顺畅的锂离子交通。
这和商场拿出一点营业面积修电梯类似:少了几个货架,但整栋商场的人流效率提高了。
八、这项技术有没有代价?
有。它不是在极片上随便划几刀就能实现。
量产时至少要解决:
激光加工速度够不够快;增加多少制造成本;孔打多大、打多深、间隔多远;会不会产生粉尘和烧蚀残留;会不会损伤集流体;去掉多少材料才不会影响容量;孔道会不会增加新的副反应;长期循环后结构是否稳定。孔太少,效果不明显;孔太多,材料损失、成本和副反应又可能上升。
所以,这条技术路线在实验中很有效。它并不等于任何带有纹路的量产电芯,都一定用了同样的工艺。
九、小鹏P7+电池包那张图应该怎么理解?
这个是看到最后可能会比较有争议的地方,从财神道的视频里面虽然可以看到类似于激光刻纹,但是是否就是小鹏的电芯里采用了这个技术呢?
这个无法在小鹏现有的技术渠道里找到相关依据,小鹏相关的内容可能只有“电极结构设计革新”和“锂离子传输路程缩短15%”,这个看起来就似乎很像上面讲的内容。
不过还可以查到亿纬锂能也有相关的论述,考虑到亿纬锂能好像也给P7+电池包做过供应商,似乎也有这种可能。
P7+电池包上的划线,可能和打孔并不是一个意思?尤其是从实验室跑通到量产上车,这个之间的鸿沟来自于量产,小鹏或者电池品牌是否已经实现了这些技术的正式量产且大量上车,这些可能要才知道。
对了,三位专家对这个情况了解吗?能不能给我们解释科普一下?
纯讨论,不喜勿喷。新能源汽车


