本文华算科技全面剖析了现象,涵盖其定义、原理、影响因素及应用开尔文方程扩散传质,揭示了颗粒尺寸变化的热力学本质。同时,探讨了表面张力等关键因素对熟化速率的影响,并展示了其在材料制备等领域的广泛应用。
什么是奥斯瓦尔德熟化
,是多分散体系(如乳液、悬浮液、固溶体等)中,小颗粒因表面能高溶解后扩散到大颗粒表面沉积,。德国化学家威廉·奥斯特瓦尔德于1900年首次系统描述,故以他的名字命名。
–会通过奥斯特瓦尔德熟化和聚并作用在宏观层面发生相分离具体为因或蒸气压差异,大液滴以小液滴为代价逐渐形成;,受表面张力促进,表面张力降低新界面形成能量障碍推动相分离。
粘度–图1:由于奥斯特瓦尔德熟化和液滴合并作用导致的液滴不稳定性示意图。奥斯瓦尔德熟化的本质是体系为降低总表面能而自发进行的热力学过程,其核心原理可通过Kelvin Equation两个环节来解释。
开尔文方程
ln(c/c₀) = 2γM/(ρRT r)
c从方程可以看出,颗粒半径越小,其溶解度c越大由于,小颗粒会不断溶解到周围介质中,使介质中溶质浓度维持在较高水平。而大颗粒周围介质的溶质浓度相对较低,根据扩散原理,。当扩散到大颗粒周围的溶质达到其溶解度时,便会在大颗粒表面沉积,使大颗粒不断长大。
小颗粒消失、大颗粒长大如图2通过第二相中组分的扩散(实线箭头)和基体相中组分的反向扩散(虚线箭头)进行的熟化图2:为奥斯瓦尔德熟化和扩散蠕变过程的扩散过程示意图。灰色和橙色晶粒分别代表基体相和第二相。:10.1029/2022JB024638
影响因素
,主要包括以下几个方面:
温度
温度变化会影响溶解再沉积的速率常数,进而影响熟化速率。
松弛效应t时系统发生温度波动,随后在时间1T并保持至时间2T。在每个周期时间cycle图3:描述材料在低温LT之间的循环过程。根据开尔文方程,。因此,调节体系的表面张力(如添加表面活性剂)可以控制熟化过程。
液滴变粗的最快途径是直接合并如图4所示,小液滴溶解缩小,大液滴冷凝增大,这一过程由液滴的驱动,拉普拉斯压力:
其中γ 是表面张力,R 是液滴半径。
液滴在生长过程中会将网络向外推,网络则挤压液滴,使液滴内部压力增加相当于网络杨氏模量的量,这种压力增加可能远超拉普拉斯压力。
“弹性熟化”图4:液体中的奥斯瓦尔德熟化和聚合物网络中的弹性熟化。:10.1039/d0sm00628a
介质黏度
,介质黏度越大,扩散系数越小,熟化速率越慢。
结果表明,葡萄糖、麦芽糖和甘油。丙二醇的结果将在后文讨论。葡萄糖和麦芽糖表现出类似的抑制效果,但甘油的效果较差。这些体系的初始液滴尺寸和多分散性与奥斯瓦尔德熟化速率之间没有对应关系。

在陶瓷材料制备中,控制奥斯瓦尔德熟化过程可实现颗粒均匀长大,减少孔隙率,提高陶瓷致密性和力学性能;在纳米材料合成中,利用该过程可制备尺寸均一的纳米颗粒。
由于热力学系统趋向最低能量状态,溶液中的小晶体会逐渐溶解并重新沉积在较大晶体上这一过程大致分为:首先,通过溶剂热反应生成小颗粒,成更大团簇以降低表面自由能;其次,在气泡存在下,团簇组装成稳定球形结构。在熟化过程中,还会出现现象,即内部高表面能纳米晶体溶解,成为形成外部低表面能壳层的原料,最终形成中空结构。
NHAc这些辅助剂可作为还原剂并生成气泡,帮助形成空腔利用该体系制备了单分散的中空34ZnFeO吸收剂。中空电磁波吸收剂的形态与辅助剂含量密切相关。研究发现,通过控制尿素含量可调节中空34尿素含量增加会提高溶液值,促使球体以更小尺寸形成,而过量OH离子可能导致球体表面腐蚀尽管已有大量关于奥斯瓦尔德成孔法制备中空球形电磁波吸收剂的研究,但主要集中在磁性铁氧体材料上,材料种类有限,合成机制也不够明确,这些因素限制了该技术的进一步推广。

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