流矢破空，南明枭雄孙可望当场丧命。
顺治十四年深秋，北京郊外的南苑狩猎场落叶纷飞，秋风瑟瑟。孙可望策马而行，紧握缰绳的手心渗出细密的汗珠，他目光紧紧追随着前方飞驰的顺治皇帝，喉咙里仿佛哽着一块石头，难以吞咽。 这时，镶黄旗统领鄂硕驱马靠近，语气看似随意：“义王今日气色不错啊。” 稍作停顿，他又补充道：“听闻云南瘴气厉害，王爷在安龙府可曾习惯？”孙可望强挤出一个笑容，拉紧缰绳，敷衍道：“既已归顺大清，那些往事自然早已抛诸脑后。” 他看到鄂硕嘴角一闪而过的冷笑，心底不禁泛起一阵寒意。
时光倒回十余年前，西充凤凰山，张献忠的军营里弥漫着浓重的血腥味。 身受重伤的大西王躺在虎皮垫子上，呼吸急促，他紧紧抓住孙可望的手腕，浑浊的双眼闪过一丝不甘：“大西军就交给你了，记住，千万别步李自成的后尘！” 话未说完，张献忠便断了气。
此后，大西军残部在张献忠的四个义子——孙可望、李定国、刘文秀和艾能奇的率领下，撤往云贵地区，四人中，孙可望占据主导地位。 在争夺云南的过程中，艾能奇在与当地土司的战斗中中毒身亡；刘文秀被孙可望压制，权力大大削弱；李定国则为了大局着想，尽量避免与孙可望发生冲突。 最终，孙可望成为了控制云贵的实际统治者。
数年后，孙可望意气风发地站在贵阳城墙上，俯瞰着城下操练的军队，旌旗招展，甲胄闪光。 这时，李定国匆匆赶来，手中拿着一份永历皇帝的诏书：“大哥，永历帝愿封你为秦王，共抗清廷！”孙可望轻蔑一笑：“封王？不过是那流亡皇帝画的大饼！但如今清军势强，暂且借用他的名号也不错。况且，‘秦王’这称号，倒是颇合我心意，想当年，嬴政一统六国……”李定国皱起眉头，上前一步：“大哥，永历帝虽然势单力薄，但他名义上是正统君主。我们应该真心辅佐他，完成复兴大明的遗愿，才不辜负义父的期望！”孙可望冷笑：“真心辅佐？咱们从尸山血海里爬出来，难道还不明白吗？那永历帝不过是个傀儡！” 他挥挥手，打发李定国离开。
孙可望受封秦王后，大西军改旗易帜，成为明军。1652年，孙可望、刘文秀、李定国率军出击，占据了部分四川、大部分湖南、广西和广东地区，声威一时无两。特别是李定国，更是连斩清廷两位亲王孔有德和尼堪，创造了“两蹶名王”的辉煌战绩。 孙可望野心膨胀，又忌惮李定国的声望，将他排挤到广西，从而使联合作战化为泡影，这次明军的大规模反攻最终以失败告终。
在亲信的怂恿下，孙可望妄想称帝，并将永历帝囚禁在安龙府。 永历帝看着桌上的粗糙米饭，双手颤抖，愤怒地说：“秦王这是什么意思？朕是天子，竟然连白米都吃不上？”太监庞天寿哭着说：“陛下，孙可望传话来说，‘陛下应该与军民同甘共苦’。” 他从袖中掏出一份清单，“这是孙秦王送来的宫中开销和侍卫人数的削减方案。”永历帝愤怒地摔碎碗筷：“同甘共苦？他在贵阳吃香喝辣，妻妾成群，却让朕如此凄惨！” 话刚落音，门外传来马蹄声，孙可望的使者送来一份“请安折”，实则是催促永历帝下诏，封孙可望为“监国”。使者傲慢地说：“孙秦王忧国忧民，恳请陛下允其监国，以安社稷。”
李定国得知永历帝的困境后，率军前往安龙，将永历帝救回昆明。 贵阳的孙可望勃然大怒，调集十几万大军进攻昆明。李定国只有三万多人，根本不是对手。但大西军的将领们大多不愿内战，白文选、冯双礼等大将纷纷倒戈。白文选挥舞着旗帜高喊：“我等只为抗清，不愿自相残杀！孙可望背叛主上，人人得而诛之！” 孙可望见大势已去，只带着几百亲信逃走，投降了清廷。
清廷得知大西军内讧，孙可望投降的消息后，欣喜若狂，封他为义王。 驻扎长沙，负责湖广、广东、广西、云南、贵州五省军事的洪承畴，早已对战争失去信心，正准备上书辞官，孙可望的投降彻底改变了战局。 孙可望对洪承畴说：“李定国那厮，如果朝廷再不派兵，我愿亲自领兵，取他性命！我知道他的所有部署！”洪承畴面带微笑，意味深长地说：“朝廷自有安排，义王不如多与王公大臣们交往，皇上最近对西洋火器很感兴趣，听说义王在云南也组建过火器营？” 说完，他便告辞离去。
南明在西南的十几万大军，大部分都曾听命于孙可望，孙可望投降后，军心涣散，清廷调集二十万大军，从多路进攻，大西军在西南苦心经营的根据地，最终被攻陷。
孙可望被封为义王后，被召到北京，不得随意外出。 两年后的一天，顺治皇帝邀请孙可望一起狩猎。 在狩猎场，心事重重的孙可望，听到远处树林里有动静，抬头望去，却听到弓弦声响起，一支利箭直射他的咽喉。
在生命的最后一刻，孙可望仿佛回到了大西军的营帐，张献忠用粗糙的手掌擦去他脸上的血迹：“孩子，要做就做这乱世里最顶尖的人物！” 而如今，这位曾经的“人上人”，却沦为人人唾弃的叛徒，即将魂归黄土。
